土壤是经济社会可持续发展的物质基础,关系人民群众身体健康,关系美丽生态建设。
不断增长农业粮食体系和工业体系的需求以及日渐庞大的全球人口导致了严重的土壤污染问题,日益加剧的土壤污染和到处扩散的废弃物正在威胁着未来全球的粮食生产以及人类和环境的健康。污染土壤修复已成为全球生态修复过程中的重要一项。
据2014年《全土壤染公国污状况调查报》数据显示,我国土壤污染类型以无机型为主。耕地土壤环境质量堪忧,工矿业废弃地土壤环境问题突出。部分地区土壤污染较重,西南、中南地区、长江三角洲、珠江三角洲、东北老工业基地等部分区域是土壤修复的重点区域。
为保护好土壤环境,推进生态文明建设,《土壤环境质量标准》、《土壤污染防治行动计划》、《土壤污染防治法》、《农用地土壤污染风险管控标准》、《建设用地土壤污染风险管控标准》、《工矿用地土壤环境管理办法》相继颁布实施。
工矿业、农业等人为活动,土壤环境背景值高是造成土壤污染或超标的主要原因。污染土壤如何修复呢?
据了解,土壤污染物的类型主要有化学、物理、生物和放射性污染物四种类型。针对土壤污染具体类型,可以采取化学、物理、生物等多种方式进行修复治理。
其中,物流修复主要有蒸汽浸提技术、固化修复、分离修复、玻璃化修复、热力学修复、热解吸修复、电动力学修复、换土法等;化学修复主要有原位化学淋洗、异位化学淋洗、溶剂浸提技术、原位化学氧化、原位化学还原与还原脱氯、土壤性能改良等;生物修复主要有植物修复、原位生物修复、异位生物修复等。
一、物理修复技术
1.土壤蒸汽提取技术(真空提取技术)
通过布置在不饱和土壤层中的提取片,真空向土壤导入空气,空气流经土壤时,挥发性和半挥发性有机物随空气进入真空井而排出土壤,降低土壤污染物浓度。
该技术属于一种原味处理技术,必要时也可用于异位修复。适用于挥发性、半挥发性有机污染物,可用于原位生物修复,如石油轻产品汽油、二氯苯、氯仿等。
技术特点:可操作性强,设备简单,容易安装;对处理地点的破坏很小;处理时间较短,在理想条件下6-24个月即可;可与其他技术结合使用;可处理固定建筑物下的污染土壤。
缺点:去除率难以达到90%;在低渗透土壤和有层理土壤上有效性不确定;只能处理不饱和土壤。
2.固化稳定化技术
该技术主要是通过物理或化学作用固定污染物。所谓固化是指向土壤添加粘结剂,如水泥、石灰、沥青、热塑塑料等引起石块状固体形成;稳定化是指通过化学物质与污染物之间的化学反应使污染物转化成不溶态的过程。
该技术适用于土壤无机污染物治理。设备简单,费用较低。但它不破坏、不减少污染物,仅仅是限制污染物对环境的有效性。随着时间推移,被固化的污染物存在被重新释放的可能,对环境造成危害。
这里有必要介绍一下原位、异位,是根据修复位置进行的划分。所谓原位,钻孔注射粘结剂,大型搅拌装置混合。处理后凝结层上覆盖清洁土壤。不适于有机污染物,因为为水泥固化时土壤温度升高,有机污染物会挥发。
异位是指污染土壤挖掘出来,与粘结剂结合,使污染物固化。处理后的土壤可以运回原处,也可运往别处填埋处置,适用于无机污染物治理。
3.玻璃化技术
高温熔融污染土壤使其形成玻璃体或固结成团。属于固化技术。无机污染物被结合在玻璃体中,有机污染物挥发。
原位玻璃化技术是指向污染土壤插入电极,对污染土壤固体组分施加1600-2000℃高温处理,使有机污染物和部分无机污染物如硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐等得以挥发或热解而从土壤中去除。无机污染物,如重金属和放射性物质等被包覆在冷却后形成化学性质稳定的、不渗水的坚硬玻璃体中,热解产生的水分和产物由气体收集系统收集后进一步处理。
异位玻璃化技术是指挖出污染土壤,利用等离子体、电流或其他热源在1600-2000℃高温下熔化土壤及其污染物,有机污染物在高温下被热解或蒸发而去除,产生的水汽和热解产物收集后由尾气处理系统进行进一步处理后排放。熔化物冷却后形成的玻璃体将无机污染物包覆起来,使其失去迁移性。
4.热处理技术
利用高温产生的一些物理和化学作用,如挥发、燃烧、热解去除或破坏土壤中的有毒物质。该技术常用于小狐狸有机污染的土壤,如挥发性有机物、半挥发性有机物、农药、高沸点氯代化合物;也适用于部分重金属污染的土壤,如挥发性金属汞。
热解
包括预处理、解析、固相后处理和气体后处理等过程。污染物通过挥发作业从土壤转移到蒸汽中,以浓缩污染物或高温破坏污染物的方式处理第一阶段产生的废气中的污染物。主要适用于处理挥发和半挥发有机污染等,对除草剂等农药、石棉、非金属、腐蚀性材料并不适用。
焚烧
800-2500℃高温下通过热氧化作用破坏污染物的异位热处理技术,不适于非金属和重金属。
热处理
针对VOCS、水银、农药、油等高浓度土壤污染,直接加入使污染物挥发或分解,间接加热使污染物挥发。该工艺可以实现VOCS无害化。
5.电动学修复技术(电动力学技术)
向土壤施加直流电场,在电解、电迁移、扩散、电渗透、电泳等共同作用下,使土壤溶液中的离子向电极附近富集从而被去除。目标污染物包括大部分无机污染物、放射性物质及吸附性较强的有机物。
技术特点:适用于任何地点,可在不挖掘条件下处理土壤,最适合黏质土,对饱和不饱和土壤都潜在有效,处理有机无机污染物均可,也可以从非均质的介质中除去污染物,费用效益比较好。使用该技术要添加增强溶液,污染物溶解度高度依赖土壤PH值,土壤含碳酸盐、岩石时污染物去除效率下降。
6.稀释和覆土
稀释将污染物含量低的清洁土壤混合污染土壤,深层土壤可犁翻与表层土壤混合,降低污染土壤污染物含量。该作用降低土壤污染物浓度,因而可降低作物对污染物的吸收。
覆土在污染土壤上覆盖一层清洁土壤,避免污染土层中的污染物进入食物链。清洁土层要足够厚,以便植物根系不会延伸到污染土壤中。
该技术比较简单,容易操作。但不能去除土壤污染物,没有彻底排出土壤污染物的潜在危害,只能一直土壤污染物对食物链的影响,并不能减少土壤污染物对地下水等其它环境部分的危害。
二、化学修复技术
1.土壤淋洗技术
在淋洗剂(水或酸或碱溶液、螯合剂、还原剂、络合剂及表面活性剂溶液)作用下将土壤污染物从土壤颗粒去除。主要分为原位淋洗技术和异位淋洗技术。
原位淋洗技术:在田间直接将淋洗剂加入污染土壤中,经过必要混合,使土壤污染物溶解进入淋洗溶液经渗透或水平排出,最后将含有污染物的淋洗溶液收集再处理。
异位淋洗技术是指将污染土壤挖局出来,用水或其它化学溶液进行清洗使污染物从土壤中分离处理。该技术适用于质地较强污染土壤处理,不适于黏重土壤。
2.原位化学氧化技术
通过混入土壤的氧化剂与污染物发生氧化反应,使污染物降解成低浓度、低移动性产物。适用于被油类、有机溶剂、农药及非水溶性氯化物所污染的土壤。
3.化学脱卤技术(气相还原技术)
使用特殊还原剂或高温和还原条件使卤化有机污染物还原。该技术适用于挥发和半挥发性有机污染物、卤化有机污染物、多氯联苯、呋喃等所污染的土壤,不适用于非金属卤化有机污染物和重金属、多环芳经、除草剂和农药、石棉、腐蚀性物质、非卤化有机污染物等。
4.溶剂提取技术
一种异位修复技术,污染物转移进入有机溶剂或超临界液,而后溶剂被分离以进一步处理或弃置。黏质土和泥炭土不适于该技术。
5.农业改良措施
一般农业生产上可操作的技术措施,以达到降低土壤重金属有效性、抑制土壤重金属向农作物迁移的技术。包括施用改良物料和调节土壤氧化还原状况等方面。
该技术包括添加石灰等无机材料、有机物和还原物质(如多留碳酸盐和硫酸亚铁等)。改良物料不能去除土样中的污染物,但却能够在一定时期内不同程度地固定土壤污染物,抑制其危害性。
中性化技术改良酸性土壤历史悠久,费用低、取材方便、见效快、可接受性和可操作性较好;但不能从污染土壤中取出污染物,效果具有一定的时间性。
有机改良剂包括各种有机物料,如植物秸秆、各种有机肥、泥炭、活性炭等。有机物料可通过与重金属的配合作用而改变土壤中重金属的形态。
无机改良剂有石灰、钙镁磷肥、沸石、磷肥、膨润土、褐藻土、铁锰氧化物、钢渣、粉煤灰、风化煤等。
氧化还原技术,可以通过水分管理来实现,如镉污染土壤可采用淹水种稻方式抑制其有效性。
三、植物修复技术
利用植物及其根系微生物对土壤污染物的吸收、挥发、转化、降解、固定作用而去除土壤中污染物的修复技术。该技术将污染物从土壤中彻底去除、对环境扰动小、提高土壤肥力、成本低、操作简单等优点。
1.植物提取技术
植物根系吸收污染物并将污染物富集于植物体内,而后将植物体收获、集中处置。
2.植物降解作用
被吸收的污染物通过植物体内代谢过程而降解,污染物在植物产生的化合物作用下在植物外降解。该技术可出现在生物降解无法处理的土壤条件中。但形成有毒的中间产物或降解产物,较难测定植物体内产生的代谢产物。
土壤修复方面还有很多的专业技术,同土壤修复一样,氨法脱硫、VOCS治理、固体废弃物处理、污水治理等等都是生态改善和环境保护的重要举措。